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1、水分反應(yīng)
卡爾費(fèi)休水分測(cè)定工作原理是利用碘氧化二氧化硫時(shí),需要一定量的水參加反應(yīng):I2十S02十2H2O=2HI十H2SO4,該反應(yīng)是可逆的。
為了使反應(yīng)向正方向移動(dòng)并定量進(jìn)行,須加入堿性物質(zhì)。因此,試劑必須加進(jìn)甲醇或另一種含活潑OH基的溶劑,使硫酸酐吡啶轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定的甲基硫酸氫吡啶。總反應(yīng)式為:
KF 庫(kù)侖滴定法中,電解質(zhì)電化學(xué)法直接電解產(chǎn)生所需的碘。利用電荷與碘之間嚴(yán)格的定量關(guān)系,測(cè)量計(jì)算水的含量。當(dāng)有很少量的游離碘時(shí),Pt 指示電極兩端的電壓差急劇降低,利用這一變化確定滴定終點(diǎn)。
2、電解反應(yīng)(法拉第電解定律)
在電解過(guò)程中,電極反應(yīng)如下:
陽(yáng)極:2I--2e→I2
陰極:I2+2e→2I- ,2H++2e→H2↑
從以上反應(yīng)中可以看出,即1摩爾的碘氧化1mol的二氧化硫,需要1mol的水。所以是1mol碘與1mol水的當(dāng)量反應(yīng),電解1mol碘需要2×96493C電量(法拉第恒量9.6493×10000C/mol ),1mol碘可消耗水的質(zhì)量為18g。
由法拉第電解定律可得 ,故
式中:W--樣品中的水分含量(μg); Q--電解電量(mC);18--水的分子量。
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